Category: наука

Category was added automatically. Read all entries about "наука".

Flammable

Героические биохимические времена, или гормональная сага

В методику обработки женской мочи необходимо ввести ряд существенных изменений при применении ее к обработке мочи кобыл [17,21].
Как моча беременных женщин, так и моча жеребых кобыл используются в промышленном производстве эстрона. ...
Парадоксальный факт более высокого содержания женских половых гормонов у самцов, чем у самок, был обнаружен только в семействе лошадиных (лошадь, зебра, осел, кианг). ... Несмотря на высокое содержание эстрогенов, моча жеребцов не является практически пригодныи источником для получения гормонов.

(Л. Физер, М. Физер. Стероиды. Глава 15 Эстрогены, Эстрон.).

Героические времена химии стероидов, 20-30-е годы XX века. Тогда действительно шла стероидная гонка, дивно описанная в пародийной "Саге о новом гормоне" Апплцвейга - с множественными именованиями одних и тех же гормонов разными группами исследователей - и с промышленным извлечением их из мочи (и поиском наиболее перспективных ее, мочи, источников).
И методик выделения - промышленно извлекался именно эстрон (и прочие кетостероиды), потому что Жераром быстро была разработана методика извлечения их из гидролизатов концентратов мочи в виде водорастворимых гидразонов с реактивом Жерара:

...и эти гидразоны хорошо кристаллизовались.
Что компенсировало низкую, по сравнением эстрадиолом (не извлекавшимся таким методом), активность эстрона: восстановить его карбонил до эстрадиольного проблемой не являлось.

Впрочем, героичность касалась не только стероидов, у тех же Физеров во II томе "Органики" описан эпизод с непетолактоном - действующеим на котов веществом кошачьей мяты (лекарством из которой Том Сойер угостил кота тети Полли): там банда органиков, наработавшая достат. кол. лактона, пронеслась ураганом по чикагскому зоопарку, осчастливливая всех кошачих. Как сообщалось в отчете, признаков счастья не выказала только очень старая, полуослепшая от дляхлости львица...

И, в качестве Supplemental, "Сага о новом гормоне".

Collapse )
Flammable

Топ-сайты по странам

Maps on The Web: Самый популярный сайт в Украине — Wikipedia, в США — Amazon, а в ЮАР — Netflix (и другие страны мира) // ITC.ua, сегодня

Карта от Maps of the Web, данные Alexa, убраны поисковики (Google etc.) и соцсети (Facebook) и до кучи YouTube.

РФ, Беларусь накрылись как медным тазом ВКонтактами.

Но несколько удивили Украина и Казахстан.

№1 в Украине - Википедия.
В Казахстане №1 - школьный портал Кунделік с электронным дневником, статистикой-инфоргафикой успеваемости чада и прочими педфенечками - от видеоуроков и дистанционки для учеников до методматериалов для учителей.

Большая карта по клику.
Flammable

Массовое COVID-19-тестирование и PCR samples pooling

Заброшу и сюда свое недельной+ давности фейсбучное
=============
По прочтении жалоб на недостаточную массовость тестирования бо ПЦР-тесты шибко дороги и длительны внезапно в памяти всплыло словосочетание PCR samples pooling...

Чем отличается ПЦР от классической иммунохимии (которая экспресс-тесты на IgG и IgM)? - в ПЦР проводится амплификация ДНК (в случае РНК-вирусов - обратно транскрибированной по РНК) и там концентрация особого значения не имеет.
Но ПЦР - долго и не сильно дешево.
Поэтому при тестировании групп в некоторых случаях используется и PCR samples pooling.
1. Грубо говоря, сплоченный коллектив чего-нибудь, к примеру, станции скорой помощи, плюет в одну пробирку.
После чего содержимое хорошо перемешивается, оттуда отбирается аликвота и запускается на ПЦР.
2 Если результат отрицательный, все радуются.
3 Если положительный - то метод половинного деления: коллектив делится на 2 подгруппы, которые плюют уже в 2 пробирки - и GOTO 1.
Хорошо работает - в смысле экономии числа тестов - при слабом инфицировании - например, отловить 1 инфицированного из 64 подозреваемых требует проведения 6 тестов.
Пошел в библиотеку вспоминать дальше.

UPD1 - таки память не изменила, статья по следам вспышки гриппа H1N1 2009 г.: Tam T Van et al. Pooling Nasopharyngeal/Throat Swab Specimens to Increase Testing Capacity for Influenza Viruses by PCR. Microbiol , 50 (3), 891-6 Mar 2012
Мотивация - та же: During times of surge testing or enhanced pandemic surveillance, public health laboratories (PHLs) may experience overwhelming demand for testing, even while the prevalence of positive specimens remains low.
Пулинг по 10 образцам, ПЦР (rRT-PCR swine flu panel), все ОК, слепое тестирование (5 пулов, рассылка по внешним лабораториям) тоже OK:
To test the robustness of the pooling protocol, a panel of 50 blinded samples was sent to three PHLs and tested in five pools of 10.
Ну и на PubMed не переизбыток, но, кажется, quantum satis статей по этому методу.
Flammable

Полисера, шитая лимоненом. Зеленохимическая :)

Забавная статья - Max J. H. Worthington et al. Green chemistry and polymers made from sulfur. Green Chem., 2017, 19, 2748-2761
Если кратко:
1. Серы дофига - и вообще она отход нефтепереработки.
2. Если ее погреть, то сей молекулярный кристалл из циклов S8 сначало плавится, а затем S8 размыкаются и полимеризуются в эластомер .S-(Sn)-S.. Что с античных еще времен известно как пластическая аллотропная модификация.
3. Но сей полимер нестабилен из-за радикалов на концах цепей: при охлаждении цепь рассыпается в исходные S8.
4. А зря /отсебятина - используем же мы всякие тиоколы, которые гетерополимеры с Sn - фрагментами /
5. А давайте эти радикальные концы свяжем чем-нибудь - например, алкенами. А еще лучше - полиенами - чтобы получить сетчатый полимер с прочностью повыше, чем у пластической серы.
Где-то вот так:


6. Ну а поскольку green chemistry - штука модная, мы взяли renewable terpenes /отсебятина - а еще эфирные масла приятно пахнут. И не повторять же seminal publication, в которой использовали не совсем renewable m-диизопропилюензол?/ - и получилось такая вот красненькая смолюка
7. Нафига оно нужно? - а эко-френдли связывание тяжелых металлов, например, хайли токсик ртути! ведь посыпали же когда-то ее микроразливы серой и ваще мы еще с курса аналитики смутно помним за зачет по сульфидной классификации катионов
Мы попробовали - и таки связывает Hg2+ и прочие тяж-металл-катионы с аналитлабы по сульфидному анализу
8. Ну и еще есть несколько притянутых за уши потенциальных эко-френдли зеленоэнергетических применений.

Объяснительная записка.
Я совсем не критикую эту статью - чисто эстетически чисто химическая часть мне нравится :)
Но вот Green chemistry - часть мне так живо напомнила советские времена с поисками / описаниями практических применений и народнохозяйственных благ к работам, которые делали ради чистого любопытства-удовольствия :)
Flammable

Из читанного

Из прочитанного в последние несколько лет science fiction - и затем перечитываемого, пожалуй, одно из наиболее понравившихся - "Анафем" Нила Стивенсона.
Там кроме общелитературных и фабульных достоинств есть еще и матприложения, и сюжет, завязанный на конфигурационные пространства :) - которые тоже в приложениях ;)
И перевод хороший.
А еще там есть аналемма - как в парке рядом с домом - но побольше.

А картинка чисто ассоциативно, в Анафеме того, что справа, нет. Кажется, нет :)
Flammable

Вспоминается, когда...

...пытаешься общаться с дипломированным философом за лингвистику:

И чтоб два раза не ходить:  Чегодаева Е.Г. Интегральная роль категории сложности для теории языка. Общество: философия, история, культура, Вып. 11 (2017)
Диамат живет и побеждает:
Подводя итоги, отметим, что примененная к языку категория сложности способна выступить в качестве основания интегральной теории языка, но в том случае, если представление о ней построено на диалектических принципах
Flammable

О полимерах азота

Ладно, не о полимерах - об олигомерах. Чуть-чуть гетеро-.

Недавно на глаза попалась такая прелесть:
Klapotke, Thomas M., Davin G. Piercey. «1,1'-Azobis(Tetrazole): A Highly Energetic Nitrogen-Rich Compound with a N10 Chain». Inorganic Chemistry 50, вып. 7 (4 апрель 2011 г.): 2732–34. doi:10.1021/ic200071q.




Цепь из аж 10 сопряженных атомов азота. Это, кажется, на сей день рекорд?
Правда, субстанция весьма капризная и бахает чуть ли не от взгляда на нее.

Ее младший коллега, N8-триазольный аналог (22) ведет себя гораздо приличней - он даже менее чувствителен, чем пентаэритриттетранитрат, использующийся в детонационных шнурах.
И, естественно, у юных пиротехников серьезных исследователей не могло не возникнуть желание воспользоваться этой стабильностью и обвешать субстанцию азидными заместителями:
Synthesis of azido derivative (23) of compound 22.
Что и было успешно сделано: Li, Sheng-Hua et al. «Synthesis and Crystal Structure of Nitrogen-Rich Compound: 2,5,2′-Triazido-1,1′-Azo-1,3,4-Triazole». Journal of Chemical Crystallography 39, вып. 1 (1 январь 2009 г.): 13–16. doi:10.1007/s10870-008-9411-1.
Если же посчитать отношение C:N, то первая субстанция, 1,1'-азобистетразол таки рекордсмен:
C2H2N10, C:N = 1:5
Но азидзамещенный азобистриазол таки подобрался к ней достаточно близко:
C4N17, C:N = 1:4.25

А на пентазолы надежды нет: слишком уж они нестабильны при атмосферном давлении.
Хотя теоретики-расчетчики утверждают, что соли пентазолил-аниона при высоких давлениях термодинамически стабильны и даже пару месяцев назад заявили, что выше 12.5 ГПа азид аммония будет реагировать с молекулярным азотом с образованием пентазолята аммония NH4+ N5-. Типа классического синтеза тетразолов из азидов и нитрилов (CN изоэлектронен NN, не так ли?).
И пентазолят аммония будто бы будет термодинамически стабилен при 35 ГПа: Steele BA, Oleynik II. Pentazole and Ammonium Pentazolate: Crystalline Hydro-Nitrogens at High Pressure. J Phys Chem A. 2017 Mar 2;121(8):1808-1813. doi: 10.1021/acs.jpca.6b12900.

Впрочем, не так давно квантовые химики в Натуре заявили, что Calculations predict a stable molecular crystal of N8 - азобисазид будто бы будет стабилен в кристаллической фазе "при низких давлениях" (ага, от всего 20 ГПа):


И пока органики-синтетики борются с бабахами азотных олигомеров в роторных испарителях, суровые физхимики предприняли brute force attack и десять лет назад добились успеха:
Direct laser heating of molecular N2 to above 1400K at 120–130GPa results in the formation of a reddish amorphous phase and a transparent crystalline solid above 2000K
Lipp, M. et al. «Transformation of molecular nitrogen to nonmolecular phases at megabar pressures by direct laser heating». Physical Review B 76, вып. 1 (2007 г.): 014113. doi:10.1103/PhysRevB.76.014113.
И рентгеноструктурно показали, что бесцветная фаза кристаллизуется в скошенной кубической (cubic gauche) решетке:


M. Lippet al. «Transformation of molecular nitrogen to nonmolecular phases at megabar pressures by direct laser heating». Physical Review B 76, вып. 1 (2007 г.): 014113. doi:10.1103/PhysRevB.76.014113.
Flammable

К предыдущему посту, или Книга без фориул - деньги на ветер

Мда. Полистал Грейди Клейн, Алан Дебни. Статистика. Базовый курс в комиксах, пер. с англ. О. Терентьевой; [науч. ред. И. Николаева]. — М. : Манн, Иванов и Фербер, 2017. — 240 с.
Мрачно - формул нет принципиально, попытка все переложить в картинки с текстами для имбецилов пересічних громадян...

Ну его нафиг - буду развлекаться другой свежестянутой книжкой.
В.Б. Алексеев. Теорема Абеля в задачах и решениях. М.: МЦНМО, 2001. — 192 с.

С картинками в декартовых, полярных и необозначенных координатах!!!
А также группами симметрий, циклическими, нормальными и Галуа, теоремами Лагранжа и не только, резкой плоскостей и склеиванием нарезанного в поверхности Римана :)
San Lucifero 13

Все, что нужно знать о Дерриде, Бодрийяра и прочих маразммакхерах "французской школы"

Докинз, "Разоблачение постмодернизма" (рецензия на «Интеллектуальные уловки» Сокала и Брикмона).
По наводке anthropology_f в обсуждении ветеринаров-шутников у macroevolution.

Множество душевнейших цитат, в том числе о сексизме физики твердого тела и гендерной природе неинтегрированности уравнений Навье-Стокса:
Collapse )
...и о комплексности - в смысле мнимости - эректильного органа с переходом к "функции нехватки означающего: (-1)".
Такой развесистой формулировки тезиса "пенис - не более чем фаллический символ" я еще не встречал :)